ナノテクノロジーの開発は、ここ數(shù)十年の科學(xué)研究において重要な役割を果たしてきました。無限のナノ材料は現(xiàn)在、觸媒作用から生物醫(yī)學(xué)まで多くの分野で広く使用されています。さまざまなナノ材料の中で、コロイド狀ナノ結(jié)晶は最も重要な分岐材料の1つである可能性があり、多くの分野で強(qiáng)力な応用の見通しがあります。カリフォルニア大學(xué)バークレー校のPaul Alivisatosは、ナノフィールドで多くの畫期的な研究を行ってきました。彼は有名なジャーナルNano Letters [1]の創(chuàng)刊號(hào)でそのような質(zhì)問をしました：なぜそのような特定のスケール範(fàn)囲がそれを定義できるのですか？科學(xué)と科學(xué)ジャーナル？そのような説得力のあるナノメートルスケールの特別な點(diǎn)は何ですか？ここでは、さまざまな分野での量子ドットの開発（ポールアリビサトスが量子ドット材料の開発で中心的な役割を果たしたもの）を要約して、この問題を解決しようとする小さな腳注をまとめました。

一般に、コロイド狀ナノ結(jié)晶は、溶液中で準(zhǔn)安定な形の1?100 nmのサイズの結(jié)晶の斷片です。その物理的サイズと多くの特性の臨界サイズ、かなりの表面原子比のため、コロイド狀ナノ結(jié)晶の多くの特性は、サイズに関連する獨(dú)特の現(xiàn)象を示します[3]。伝統(tǒng)的に、コロイドナノ結(jié)晶は主に貴金屬コロイドナノ結(jié)晶と半導(dǎo)體コロイドナノ結(jié)晶に分類されます。古典的な量子閉じ込め効果によれば、半導(dǎo)體コロイドナノ結(jié)晶の幾何學(xué)的半徑がバルク材料の勵(lì)起子ブール半徑よりも小さい場(chǎng)合、価電子帯と伝導(dǎo)帯のエネルギーレベルは離散的な分布の形で現(xiàn)れます。それはサイズに関連している必要があります。したがって、古典的な研究では、勵(lì)起子ボーア半徑よりも小さいかまたは近い半徑サイズの半導(dǎo)體ナノ結(jié)晶を量子ドットと呼んでいます。

図1量子ドットの構(gòu)造（表面とコア）[2]

図2単分散CdSeナノ結(jié)晶のTEM畫像[4]

量子ドット開発の初期段階では、研究は金屬カルコゲナイドの分野に集中していました。 1993 年、MIT の Bawendi グループ [4] は、有機(jī)金屬化合物を高溫溶媒に注入し、化合物を溶液中で熱分解して核生成させ、セレン化カドミウム (CdSe) などの金屬カルコゲナイドを分散性の良いものにしました。ナノ結(jié)晶。これらの高品質(zhì)の半導(dǎo)體ナノクリスタルは、約 1 nm から 12 nm の範(fàn)囲の直徑サイズ分布を持ち、均一な結(jié)晶構(gòu)造を持ち、サイズ依存の発光および吸収特性を示します。これは、半導(dǎo)體ナノ結(jié)晶研究の急速な発展における量子ドットの體系的研究の初期の古典です。しかし、數(shù)十年にわたる開発研究の後、量子ドットの概念も元の半導(dǎo)體ナノ結(jié)晶から拡張され、今日では、ペロブスカイト量子ドット、炭素量子ドット、カドミウムを含まない無機(jī)量子ドットなどの材料が研究のホットスポットになっています。したがって、これらの新興材料の応用も含まれます。

図3 QLEDインクジェット印刷[7]

早くも 1994 年に、P. Alivisatos ら。新しい有機(jī)無機(jī)ハイブリッドエレクトロルミネセントダイオードの製造のために、CdSe量子ドットを半導(dǎo)體ポリマーと最初に組み合わせました。新しい組み立て技術(shù)を開発することにより、研究者は電荷輸送を可能にする多層量子ドットを構(gòu)築しました。熱的、化學(xué)的、および機(jī)械的安定性における従來のバルク無機(jī)半導(dǎo)體ダイオードの利點(diǎn)も保持されています [5]。ただし、これらのデバイスの有機(jī)層は、キャリア移動(dòng)度とナノ結(jié)晶伝導(dǎo)性が非常に低く、光起電力デバイスの効率を直接引き下げます。 2006 年頃までに、SJ Rosenthal [6] らは白色蛍光體として超小型の CdSe ナノ結(jié)晶を準(zhǔn)備しました。量子ドットはサイズが非常に均一で、比表面積が大きいため、ナノ結(jié)晶の表面で電子と正孔が相互作用する確率が大幅に増加するため、ナノ結(jié)晶のストークス シフトは 40 ～ 50 nm に達(dá)し、幅広いスペクトルを示すことができます?？梢曨I(lǐng)域での放出。特徴。この新しい白色蛍光體の発明により、量子ドット発光ダイオード (QLED) の応用の可能性が大きく広がりました。近年、QLEDプロトタイプデバイスの実験室での準(zhǔn)備は、設(shè)計(jì)とメカニズムの研究において徐々に成熟しており[7]、大面積RGBピクセルアレイの工業(yè)生産の促進(jìn)も研究のホットスポットになっています。今日、インクジェット印刷や転寫印刷などのパターニング技術(shù)の開発は、QLEDの大面積ディスプレイ技術(shù)の成熟の基礎(chǔ)を築き、QLEDの商業(yè)的応用を大幅に促進(jìn)しました。

図4生體內(nèi)光學(xué)イメージング用のカーボンドット[11]

蛍光は、生物學(xué)分野で幅広い用途を持つツールです。従來の蛍光色素と比較して、量子ドットは発光輝度が高く、モル吸光係數(shù)が大きく、吸収スペクトルが広いという特徴があり、蛍光色素や蛍光タンパク質(zhì)の代替として使用できます。 P.アリビサトス等。 [8] は、1998 年に線維芽細(xì)胞の標(biāo)識(shí)に量子ドットを使用しました。これにより、生物醫(yī)學(xué)イメージング用の蛍光プローブとしての量子ドットの用途が開かれました。 Nie Shuming の研究チームは、イメージングの分野でも先駆的な研究を行いました。研究チームは、硫化亜鉛/セレン化カドミウム コアシェル量子ドットと生體高分子との共有結(jié)合を 1998 年に使用して、超高感度の非同位體追跡を達(dá)成しただけでなく [9]、生きている動(dòng)物で初めて実現(xiàn)しました。腫瘍ターゲティングとイメージング研究 [10] は、量子ドット病の診斷研究を発展させてきました。無機(jī)ナノ結(jié)晶、特にカドミウム ベースのナノ結(jié)晶は生物に毒性を及ぼす可能性があるため、生體適合性に優(yōu)れた量子ドットの合成が研究のホット スポットとなっています。たとえば、合成銅ベースまたは銀ベースの量子ドットに関する研究は、材料の生物學(xué)的毒性を効果的に減らすことができます。さらに、メタルフリーの量子ドットの開発も重要な戦略です。 Ya-Ping Sunらによって合成されたカーボンドット。マウスへの注入後もかなりの蛍光強(qiáng)度を保持しています [11]。毒性に加えて、量子ドットの発光領(lǐng)域を最適化して、近赤外生體光學(xué)ウィンドウに適合させることも、ナノ結(jié)晶醫(yī)療アプリケーションの課題です。

図5グラフェン量子ドットの一重項(xiàng)酸素発生メカニズム[13]

光線力學(xué)療法は現(xiàn)在、FDA承認(rèn)の癌治療プログラムへと進(jìn)化しています。一般に、光増感剤は體內(nèi)で刺激され、腫瘍細(xì)胞を殺す活性酸素種を生成します。しかしながら、光増感剤は水溶性に乏しく、體內(nèi)での凝集により光化學(xué)活性を失う傾向がある。 2003年に、ブルダチーム[12]は、最初にCdSe量子ドットの光増感剤としての開発の可能性を説明しました。量子ドットの光學(xué)特性により、エネルギーを効率的に伝達(dá)するのは強(qiáng)力な光子吸収體であり、その表面機(jī)能化により體內(nèi)の分散が強(qiáng)化されます。毒性の問題を解決するために、中國科學(xué)院物理化學(xué)研究所のWang Pengfei氏と香港市立大學(xué)のWenjun Zhang共同チーム[13]は、グラフェン量子ドットが効率的に一重項(xiàng)を生成できることを発見しました。酸素と生きている腫瘍に作用して腫瘍を殺す。さらに、最近の研究では、量子ドット材料を腫瘍の光熱療法および放射線療法の応用にまで拡大しています。

図6人工光合成の分野における量子ドットの適用上の利點(diǎn)[14]

量子閉じ込め効果によれば、量子ドットのバンドギャップを適切な方法で人工的に調(diào)整できるため、量子ドットの吸収発光領(lǐng)域は、対応するバルク材料や分子と比較して可視光スペクトル範(fàn)囲全體をカバーできます。染料。さらに、量子ドットの勵(lì)起子生成と電荷分離効果はより制御可能であるため、觸媒作用の分野での量子ドットの応用も非常に重要な問題です。 1980年代、量子ドットの酸化白金または酸化ルテニウムへの修飾に関する研究[15]やその他の促進(jìn)剤は、加水分解を觸媒することができます。それ以來、研究者たちは量子ドットベースの人工光合成を構(gòu)築し、その性能を継続的に最適化することに取り組んできました。 2012年に、量子ドット觸媒システムの光觸媒水素製造において重要なブレークスルーが行われました。クラウスら。 [16]は、CdSe量子ドットがリポ酸でコーティングされた後、量子ドットがニッケルイオン-リポ酸システムに容易に結(jié)合してハイブリッド觸媒システムを形成することを発見しました?？梢暪庹丈湎陇恰ⅳ长违伐攻匹啶膝ⅴ匹％证仕厣嗓蛏伽胜趣?60時(shí)間維持でき（量子収率は最大36%）、非貴金屬觸媒のアプリケーションの見通しを大幅に改善します。これまでのところ、人工光合成システムの開発の數(shù)十年が大量生産と大規(guī)模使用の探求の段階に入った後、量子ドットは、入手源と生産コストの點(diǎn)で貴金屬よりも優(yōu)位性を確立していますが、カドミウムフリーの開発環(huán)境フレンドリーで可視光に反応する量子ドット（セレン化亜鉛量子ドットなど）は、新しいエネルギー変換システムを?qū)g裝するための課題のままです。

図7ビスマス鉛ハロゲン化物ペロブスカイト量子ドットの構(gòu)造と特性[17]

これまでのところ、金屬硫化物ナノ結(jié)晶は最も開発が進(jìn)んでおり、最も詳細(xì)な量子ドット材料であり、最も幅広い用途があります。過去 5 年間で、ペロブスカイトの結(jié)晶構(gòu)造を持つ量子ドットが新たな研究のホット スポットになりました。この新しいタイプの量子ドットは、もはや金屬硫化物ではありません。代わりに、それは金屬ハロゲン化物です。ペロブスカイト構(gòu)造を持つ金屬ハロゲン化物は、従來の量子ドットにない超伝導(dǎo)や強(qiáng)誘電などの特異な性質(zhì)を示します。初期の有機(jī)無機(jī)ハイブリッド ペロブスカイト ナノクリスタルは、酸素や濕度などの環(huán)境要因に非常に敏感であるという欠點(diǎn)があり、この材料の開発が制限されていました。ほぼ同時(shí)に、Kovalenko の研究グループ [17] は、2014 年に全無機(jī)ビスマス鉛ハライド ペロブスカイト量子ドットの調(diào)製を開拓しました。 nm であるため、次元的に関連するスペクトル特性を示します。この新しい材料は、量子ドットとペロブスカイト材料の利點(diǎn)を組み合わせて、量子ドットの潛在的なアプリケーションを拡張します。過去 1、2 年で、ペロブスカイト量子ドットは、太陽電池や光電子ディスプレイ デバイスで使用されただけでなく、まだ製造されていません。新しいレーザー材料 [18] は、新しい戦略を提供します。

量子ドットは、いわゆるナノマテリアルの「サイズ効果」を説明する代表的な材料です。それらは、光電子デバイスから光觸媒、生物検出まで、ますます多くの分野でより広く適用されており、現(xiàn)在および將來の日常のニーズをほぼカバーしています。ただし、スペースの制限により、シリコン量子ドットなどの多くの量子ドットファミリーメンバー材料は言及されておらず、材料アプリケーションの紹介は代表的な研究にとどまっています。これらの古典的な研究パラダイムを要約することで、量子ドットの開発をある程度要約できると期待されます。

參考文獻(xiàn)

Nano Lettersへようこそ。ナノ文字。 2001、1、1。

?R.ケイガン、E。リフシッツ、EHサージェント他コロイド量子ドットからデバイスを構(gòu)築します。理科。 2016、353（6302）、aac5523。

?ペン。コロイドナノ結(jié)晶の合成化學(xué)に関する試論ナノ研究。 2009、2、425-447。

?B.マレー、DJノリス、MGバウェンディ。ほぼ単分散のCdE（E = S、Se、Te）半導(dǎo)體ナノ微結(jié)晶の合成と特性評(píng)価?；祀jする。 Chem。 Soc。 1993、115、8706-8715。

?L. Colvin、MC Schlamp、AP Alivisatos。セレン化カドミウムナノ結(jié)晶と半導(dǎo)體ポリマーNatureから作られた発光ダイオード。 1994、370、354-357。

?J.バウアーズ、JRマクブライド、SJローゼンタール。マジックサイズのセレン化カドミウムナノ結(jié)晶からの白色発光?；祀jする。 Chem。 Soc。 2006、127、15378-15379。

?Dai、Y。Deng、X。Pengなど大面積ディスプレイ用の量子ドット発光ダイオード：商業(yè)化の夜明けに向けてAdvanced Materials、2017、29、1607022。

?Bruchez、M。Moronne、P。Ginなど。蛍光生物學(xué)的標(biāo)識(shí)としての半導(dǎo)體ナノ結(jié)晶。 Science 1998、281、2013-2016。

?CW Chan、S。Nie。超高感度非同位體検出のための量子ドットバイオコンジュゲート。サイエンス、1998、281、2016-2018。

?Gao、Y。Cui、RM Levensonなど生體內(nèi)がんのターゲティングと半導(dǎo)體量子ドットによるイメージング。 Nat。 Biotech。、2004、22、969-976。

?ST。ヤン、曹操、PGルオ他In Vivoでの光學(xué)イメージング用のカーボンドット。午前。 Chem。 Soc。 2009、131、11308-11309。

?CSサミア、X。チェン、C。ブルダ。光線力學(xué)療法のための半導(dǎo)體量子ドット?；祀jする。 Chem。 Soc。、2003、125、15736-15737。

?Ge、M。Lan、B。Zhou et al。一重項(xiàng)酸素の生成が高いグラフェン量子ドット光線力學(xué)療法剤。 Nat。コミュ。 2014、5、4596。

?XB。リー、CH。桐、LZ。ウー。人工光合成のための半導(dǎo)體量子ドット。牧師。 2018、2、160-173。

?Kalyanasundaram、E。Borgarello、D。Duonghong、他コロイド狀CdS溶液の可視光照射による水の開裂; RuO2による光腐食の抑制。怒り。 Chem。 Int。エド。 1981、20。

?ハン、F。キュー、R。アイゼンバーグ、他半導(dǎo)體ナノ結(jié)晶とニッケル觸媒を用いた水中でのH 2のロバストな光生成。 Science 2012、338、1321-1324。

?Protesescu、S。Yakunin、MI Bodnarchukなど。セシウム鉛ハライドペロブスカイトのナノ結(jié)晶（CsPbX3、X = Cl、Br、およびI）：広い色域で明るい発光を示す新しい光電子材料。ナノレット。 2015、15、3692?3696。

?Wang、X。Li、J。Songなど全無機(jī)コロイドペロブスカイト量子ドット：有利な特性を備えた新しいクラスのレーザー発振材料。 Advanced Materials、2015、27、7101?7108。